次與單雄信相遇，雄信號為“飛將”，藝高膽小，援槍直刺李大帝，好幾次差點追及把這位秦王捅落馬下。有史記錄李世績當時在旁，對單雄信這位老哥們說“此秦王也”，“雄信惶懼遂退”，這必定是小說家語，毫不成信，以單雄信脾氣，他必定會槍挑李大帝向王世充報功。王世充投降後，李大帝把與唐軍苦戰的十幾名大將列入處決名單，李世績泣請，以本身家財爵位換這位老哥們一命，因為先前差點被單雄信殺掉，李大帝堅執不允。李世績無法，與單雄信訣於大獄。單雄信抱怨他，“我固知汝不辦事”。李世績大哭，用刀從腿上割下一塊肉給單雄信吃掉，說“本來想隨仁兄一起死，但誰來照顧你的家人呢。此肉隨兄上天下，以表我拳拳真情。”單雄信身後，李世績如家人般照顧他的老婆後代，確是千古義氣的典範。